環(huán)氧樹脂是指那些分子中至少含有兩個反應(yīng)性環(huán)氧基團(tuán)的樹脂化合物。環(huán)氧樹脂經(jīng)固化后有許多突出的優(yōu)異性能,如對各種材料特別是對金屬的黏著力很強(qiáng)、有很強(qiáng)的耐化學(xué)腐蝕性、力學(xué)強(qiáng)度很高、電絕緣性好、耐腐蝕等。此外,環(huán)氧樹脂可以在相當(dāng)寬的溫度范圍內(nèi)固化,而且固化時體積收縮小。雙酚A型環(huán)氧樹脂是由雙酚A、環(huán)氧氯丙烷在堿性條件下縮合,經(jīng)水洗,脫溶劑精制而成的高分子化合物。因環(huán)氧樹脂的制成品具有良好的物理機(jī)械性能,耐化學(xué)藥品性,電氣絕緣性能,故廣泛應(yīng)用于涂料、膠粘劑、玻璃鋼、層壓板、電子澆鑄、灌封、包封等領(lǐng)域。
??液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂的合成方法歸納起來大致有兩種:一步法和兩步法。一步法又分一次加堿和兩次加堿法;兩步法又分間歇法和連續(xù)法。
??.一步法 所謂一步法,是指在堿性物質(zhì)的作用下,雙酚化合物和環(huán)氧氯丙烷一步反應(yīng),同時進(jìn)行環(huán)氧氯丙烷的開環(huán)醚化過程和氯醇的脫除氯化氫的環(huán)化過程,即堿的作用為同時催化醚化和環(huán)化這兩個過程。一步法操作簡單,影響因素較少,成本較低。但是整個過程產(chǎn)生的三廢多,副反應(yīng)多,產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定,環(huán)氧值較低。目前國內(nèi)產(chǎn)量最大的E-44型雙酚A型環(huán)氧樹脂就是采用一步法工藝合成的。
??兩步法 所謂兩步法,是指將雙酚化合物和環(huán)氧氯丙烷在酸性催化劑(通常為Lewis酸)的作用下先進(jìn)行醚化反應(yīng),生成氯醇,然后再向體系中加入堿性溶液,使其發(fā)生閉環(huán)反應(yīng),即醚化和閉環(huán)反應(yīng)分兩步進(jìn)行。兩步法產(chǎn)生的三廢少,副反應(yīng)少,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,環(huán)氧值較高;但是由于其工序較長,影響因素較多,成本較高。目前E-51型雙酚A型環(huán)氧樹脂就是采用兩步法制備而成的。
??固態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂的合成方法大致采用兩種:一步法和兩步法。
??一步法(Taffy法)工藝是雙酚A和環(huán)氧氯丙烷在NaOH作用下進(jìn)行縮聚反應(yīng),用于制造中等分子量的固態(tài)環(huán)氧樹脂。該工藝合成時,反應(yīng)是在水中呈乳狀液進(jìn)行的,在制備高分子量樹脂時后處理較困難。制得的樹脂分子量分布較寬,有機(jī)氯含量高,不易得到環(huán)氧值高、軟化點(diǎn)也高的產(chǎn)品,不符合粉末涂料的要求。
??兩步法(advancement法)工藝是將低分子量液態(tài)環(huán)氧樹脂和雙酚A加熱溶解后,在高溫或者催化劑作用下進(jìn)行加成反應(yīng),不斷擴(kuò)鏈,最后形成高分子量的固態(tài)環(huán)氧樹脂。該法合成時,反應(yīng)呈均相進(jìn)行,鏈增長反應(yīng)較平穩(wěn),因而制得的樹脂分子量分布較窄,有機(jī)氯含量較低,環(huán)氧值和軟化點(diǎn)可通過配比和反應(yīng)溫度來控制和調(diào)節(jié),具有工藝簡單、操作方便、無三廢、產(chǎn)品質(zhì)量易控制等優(yōu)點(diǎn)。