由于環(huán)氧樹脂的應該廣泛,所以在很多方面的工業(yè)上都有用到,所以本文主要是講解環(huán)氧樹脂在建筑方面的應用情況,首先我們來了解一下環(huán)氧樹脂的概述。
一、概述
現代清潔生產要求車間地面潔凈耐磨,室內空氣含塵量盡量低,這不僅是改善勞動條件的要求,更是產品質量的保證。1995年起我國制藥企業(yè)開始實施GMP(Good Manufacturing Process)驗證工作,各藥廠都在努力使生產的硬件和軟件水平均能達到GM舊規(guī)范。規(guī)范中潔凈度最重要的指標就是地面的抗磨耗性,抗磨耗性越好,地面的析塵量也越低,所能達到的潔凈級別越高。對于高級別潔凈場所(100-1000級),建議采用不析塵或弱析塵材料;析塵量較大的材料可用于低級別潔凈場所(10萬-百萬級);而強析塵材料不能用于有潔凈要求的場所。
為了滿足工業(yè)化生產車間的功能需求和現代化管理的要求,常常選用有特殊性能的地面材料進行地面裝飾。其中地面涂料是重要的選擇材料。國外的許多潔凈車間地面也采用了整體聚合物面層,包括涂料和貼面材料。用于工業(yè)生產車間的地面涂料,也稱為工業(yè)地面涂料,一般常用環(huán)氧樹脂涂料和聚氨酣涂料。這兩類涂料都具有良好的耐化學品性,耐磨損和耐機械沖擊性能。但是由于水泥地面是易吸潮的多孔性材料,聚氨酯對潮濕的容忍性差,施工不慎易引起層間剝離,針孔等弊病,且對水泥基層的粘結力較環(huán)氧樹脂涂料差,因而當以耐磨,潔凈為主要的性能要求時宜選用環(huán)氧樹脂涂料,而以彈性要求為主要性能要求時則宜使用聚氨酯樹脂涂料。
環(huán)氧樹脂耐磨潔凈地面涂料為雙組分常溫固化的厚膜型涂料,通常將其中無溶劑環(huán)氧樹脂涂料稱為“自流平涂料”,國內在20世紀80年代開始研制和試用,目前已在國內藥廠GMP驗證地面工程中廣泛應用,并取得了很好的效果。
無溶劑環(huán)氧自流平耐磨潔凈地面涂料用于工業(yè)地面具有許多優(yōu)點。例如:
1、與基層的粘結強度高,硬化收縮極低,不易開裂。
2、整體無縫,易清洗,不集聚灰塵、細菌。
3、高固體份,一次成膜厚;無溶劑,施工毒性小,符合環(huán)保對涂料VDC要求。
4、強度高,耐磨損,經久耐用,能長時間經受鏟車、推車和其他工具的碾壓。
5、抗?jié)B透,耐化學藥品的腐蝕性能強,對油類也有較好的容忍力。
6、極佳的施工性和流平性,具有良好的裝飾性。
7、室溫固化成膜,容易維修保養(yǎng)。
8、表面平整光滑,色彩豐富,能美化工作環(huán)境。
9、地面無毒,符合衛(wèi)生要求,有一定的阻燃性。
9、對有導靜電要求的地面,可制成導靜電環(huán)氧地面涂料。
二、環(huán)氧樹脂耐磨地面涂料的組成
潔凈耐磨地面涂料中最常用的成膜物是以環(huán)氧樹脂為代表的合成樹脂類材料。涂料一般分為無溶劑型、溶劑型及水溶性型等。溶劑型系統一般具有溶劑揮發(fā)、涂料粘度較小、固體含量低、一次成膜薄、施工時易發(fā)生浮色(floating and fiood)等缺陷成膜物抗沖能力較弱。無溶劑型系統因不含非活性溶劑,固體含量可調整至近100%,一次成膜厚,施工中不會出現貝納德窩(Benard cell)和浮色(foating)。水溶性潔凈耐磨地面涂料對潮濕基面有良好的粘結力。本章節(jié)著重介紹無溶劑型系統的耐磨地面涂料。
(1)成膜物質
根據潔凈耐磨地面涂料的要求,成膜物應具有如下性能:常溫固化、高粘結力、較強機械性能、抗化學藥品性強、良好的電氣性。環(huán)氧樹脂耐磨地面涂料的成膜物普遍采用雙酚A型環(huán)氧樹脂,其性能在前面有關章節(jié)已有介紹。作為地面涂料的基料要求對混凝土等多種底材有優(yōu)良附著力,固化時體積收縮率低,抗化學性能優(yōu)異,涂膜堅韌耐磨,對潮濕表面有一定的“容忍”力等特點。雙酚A環(huán)氧樹脂按相對分子質量不同可分為團體環(huán)氧樹脂和液體環(huán)氧樹脂。高相對分子質量的固體環(huán)氧樹脂分子中含較多羥基,可催化環(huán)氧基與胺的固化反應,干燥速度較快,但固體含量低,涂膜薄,與固化劑的混溶性差,涂料熟度高,流平性差。低黏度環(huán)氧樹脂雖然缺少羥基,固化速度較慢,但可制成高固體含量厚膜涂料,且與固化劑混溶性好,施工時涂料流平性好,固化速度可通過加入團化促進劑來提高。因而宜選用低相對分子質量環(huán)氧樹脂,常用的有E44(6101)、E42(644)、E51,進口的有D.E.R.331和SHELL828等代表性樹脂。
(2)固化劑
胺類固化劑是環(huán)氧涂料的主要固化劑,這類固化劑主要有脂肪胺、脂肪胺加成物、脂環(huán)胺、脂環(huán)胺加成物、聚酰胺、聚酰胺加成物、曼尼其堿等。各種固化劑中,脂肪胺與環(huán)氧樹脂反應迅速,放熱量大,涂膜交聯密度高,抗化學府性能很好。脂肪胺加成物在刺激性、泛白、與環(huán)氧樹脂相容性等方面有較大改善,但最終涂膜的交聯結構與脂肪胺相似,玻璃化溫度高,脆性大,主要用于高抗化學品耐溶劑型涂料。 脂環(huán)胺及其加成物的許多性能較脂肪胺及其加成物有較大提高,如色淺、流平性好、光澤高、不泛白、不需誘導期,其玻璃化溫度仍較高,主要用作無溶劑環(huán)氧地面涂料的固化劑。
聚酰胺固化劑綜合性能優(yōu)良,分子內長鏈烴具有很好的內增塑作用,使涂膜柔軟、耐沖擊,酰胺鍵提供了更大的粘附性、潤濕性、剝離強度和對潮濕表面的容忍度。耐化學府性較其他胺固化劑下降,但仍保持很高的韌性,廣泛用作溶劑型環(huán)氧地面涂料的固化劑。
聚酰胺與環(huán)氧的混溶性不好,施工前沒有熟化仍有發(fā)白出油現象,而聚酰胺加成物與環(huán)氧樹脂相容性好,游離胺含量低,較標準聚酰胺在不良條件下易固化而得到不變黃、無白霜的涂膜,因而目前大多數環(huán)氧地面涂料都選用聚酰胺加成物作為地面涂料固化劑。
曼尼其堿又叫酚醛胺,其特點是分子中含有酚羥基,能促進固化,常用于低溫、潮濕、水下固化涂料。由于分子中苯環(huán)的剛性使涂膜脆性較大,故單獨作為地坪涂料的固化劑應用不多,多用作中間層膠泥、砂漿的固化劑。
(3)稀釋劑
稀釋劑即能溶解樹脂的有機溶劑。主要作用是降低樹脂膠液黏度,同時也有利于把樹脂固化過程中放出的熱量傳遞出來,可適當延長膠液的使用期。稀釋劑分非活性稀釋劑和活性稀釋劑兩類。
非活性稀釋劑本身不參與固化反應,僅達到物理混合和減低黏度的目的。一般加入量為樹脂重量的5%一15%,在樹脂固化時,會有部分逸出,從而增加樹脂的收縮率,降低粘結力、機械強度及熱變形溫度,嚴重時甚至會產生氣孔。溶劑型環(huán)氧地面涂料使用時應特別注意?;钚韵♂寗┑姆N類及使用。活性稀釋劑具有環(huán)氧基,能參與環(huán)氧樹脂的環(huán)氧固化反應,所以并無逸出之弊。對固化后樹脂無太多的影響,同時還往往起著增韌作用,在配方中增韌劑的用量可以減少或不用。但加入活性稀釋劑時固化劑應相應增加用量。潔凈耐磨地面涂料一次施工成膜厚度達0.8-3.0㎜,為防止非活性溶劑揮發(fā)而產生涂抹膜陷,多選用了活性稀釋劑,制成無(揮發(fā))溶劑型自流平涂料,同時也符合環(huán)保綠色涂料要求,進一步改善了施工條件。
稀釋劑用量過多,對性能也有一定的影響。由于稀釋劑本身是短鏈分子,碳鏈比環(huán)氧樹脂短,因而阻礙了鏈的形成,影響了成膜物的主要性能。顏、填料。環(huán)氧樹脂耐磨地面涂料屬于厚漿型涂料,著色顏料的用量可比普通顏料少。另一方面,環(huán)氧地面涂料表干時間長,使用有機顏料易產生浮色、發(fā)花等問題,且有機顏料的耐化學性能有局限性,因而大多選用無機顏料,如鉆白粉、氧化鉻綠和氧化鐵系的顏料等。
填料可選用重晶石粉、碳酸鈣、天然礦物粉、云母粉和石英粉。由于是厚膜涂料,為了降低涂膜的收縮應力,避免因涂膜固化過程中體積收縮過大而導致開裂,尚須使用一些粗質填料(也稱為粗細骨料)。填料的外形尺寸、吸油量、添加量對地面涂料的最終性能有決定作用,主要為達到低收縮率、低教度、高添加量、高耐磨性和良好的貯存性等目的。目前,市場上較好的無溶劑環(huán)氧自流平涂料多選用天然(耐磨)礦石粉作為主要填料,它與常用的碳酸鈣填料相比有其獨特之處。
(1)填料添加量對涂料熟度的影響。
無論是施工性還是從成膜物的性能看,地面涂料的教度是至關重要的。一方面希望涂料的固體含量盡量高,可降低成本,達到一次成膜厚的目的;一方面又不希望黏度太高,黏度高不利于施工,影響成膜物的流平性、消泡性。通過實驗發(fā)現:耐磨礦物粉加入量對涂料鼓度影響變化較少。這是由于天然礦物粉與碳酸鈣相比有相對低的吸油量所致。在相同吸油量的涂料中(輕質)碳酸鈣的加入量不超過30%,而天然礦物粉加入量可達50%以上。
(2)填料添加量對涂膜線收縮率的影響。
對環(huán)氧耐磨地面涂料而言,其最大的優(yōu)勢就在于可做到一次施工面積大,整體無縫,這就對涂膜線性收縮率有較高要求。
(3)填料對涂膜磨耗量的影響。
根據GB/T1768-89實驗測試,(CS17,500*2g,1000R。)
天然(耐磨)礦物粉填料在許多方面優(yōu)于一般的碳酸鈣填料,使環(huán)氧自流平耐磨地面涂料施工工藝得到顯著提高,具有以下優(yōu)點:
1、填料添加量大大提高,同時又不顯著提高涂料熟度,保證施工時涂料的流平性。
2、獨特的纖維狀幾何結構粉料加入能明顯降低涂膜線性收縮率,提高耐磨耗性。
3、填料與樹脂等材料能很好相容,不影響涂膜耐化學藥品性和其他綜合性能。
(4)助劑
環(huán)氧潔凈耐磨地面涂料對涂膜的流平性要求極高,特別是成膜較厚情況下,既要使涂膜在活性期內充分流平,又要求濕膜中的氣泡迅速排出而表面不留下缺陷,因此,流平、消泡等助劑的選擇及用量是極為關鍵的因素。一方面此類助劑用量增加會降低涂膜成膜時的表面張力,有利于涂膜自流平和消泡,另一方面這類助劑過多加入會引入不相溶物,對樹脂、稀釋劑及填料問的粘結產生不利影響。涂料中各種顏料、填料須經過分散研磨,為保證細度,提高分散效率,還加入了分散類助劑。所有助劑的加入都是以提高施工性和改善涂膜性能為目的的。
三、環(huán)氧樹脂耐磨地面涂料應考慮選用以下幾種助劑——
1、分散劑地面涂料中額、填料含量高,教度相對較高,通常方法分散時,分散效率低,且易產生浮色、發(fā)花現象,須加入濕潤分散劑加以改善。聚羥酸酯類分散劑有理想的潤濕、降教、分散、反浮色、反發(fā)花作用,還可提高涂膜光澤,促進流平,防止涂料沉淀等作用,用量為涂料量的0.5%-1.5%。
2、流平劑由于環(huán)氧樹脂耐磨地面涂料溶劑含量少,無溶劑環(huán)氧樹脂耐磨地面涂料不含揮發(fā)性溶劑,涂料的教度高,表面張力大,施工后對底材濕潤性差,流平性不佳,涂膜易出現桔皮、刷痕、波紋、縮孔和針子等表面狀態(tài)缺陷。因而須添加流平劑來降低涂料的表面張力,延長流動時間,提高流平性能。流平劑宜選用丙烯酸共聚物類,例如BYK公司的BYK-VP-354。其表面張力較低,與環(huán)氧樹脂相容性有限,可在短時間內遷移到涂膜表面,形成單分子層,使表面張力均一化,減少因表面張力梯度而引起的各種涂膜表面弊病。
3、消泡劑環(huán)氧樹脂耐磨地面涂料內含多種具有表面活性的物質,容易起泡;水泥砂漿底材存在很多孔隙,孔隙內空氣會被涂料置換出來留在涂膜中;地面涂料在施工時通過機械攪拌及刮板會使大量空氣陷入涂膜內;而涂料自身的黏度大,氣泡在涂膜中穩(wěn)定,不易排出,這些因素使得涂料中須加入消泡劑加速氣體的排出,減少針子、魚眼等缺陷??蛇x用非硅系消泡劑,其表面張力低,擴散滲透性好,在氣泡壁上形成表面張力差而導致表層流動,使泡壁變薄而破裂。該類消泡劑和丙烯酸流平劑配合使用,有很好的協同作用,得到極佳的消泡和流平效果,而且不易出現縮孔等副作用。