噁唑烷酮類聚合物擁有良好的物理機械性能、熱性能及絕緣性。環(huán)氧樹脂作為廣泛應用的熱固性樹脂,耐熱性差、脆性大,將噁唑烷酮環(huán)引入環(huán)氧樹脂中,獲得能夠應用于高性能復合材料領域、高強高韌的樹脂,具有廣闊實用前景。異氰酸酯與環(huán)氧樹脂若直接反應,存在凝膠效應,在溶液中反應,殘留溶劑對其應用有不良影響。本論文提出了新穎的方法合成目標產(chǎn)物,即將異氰酸酯活潑基團封閉,使其在高溫下解封閉后再與環(huán)氧樹脂反應,獲得噁唑烷酮環(huán)氧樹脂。
研究了兩步法合成噁唑烷酮環(huán)氧樹脂,首先制備了己內(nèi)酰胺封閉的異氰酸酯,明確了封閉反應進行的最佳條件:己內(nèi)酰胺與異氰酸酯按照2.2∶1的配比,80℃反應5h,二月桂酸二丁基錫為催化劑。其次,詳細考察了封閉異氰酸酯與環(huán)氧樹脂的反應時間、原料配比、催化劑對合成產(chǎn)物的影響,制備出一系列結構不同的改性樹脂。紅外既核磁分析明確了合成樹脂分子鏈中均含有噁唑烷酮五元雜環(huán),不含有其它副產(chǎn)物,端基為環(huán)氧基團。經(jīng)交聯(lián)所得樹脂固化物顯示了提高的玻璃化轉變溫度(164℃),以及改善的力學性能,但合成樹脂常溫下難以流動,在高溫下加熱才可變軟,使用不便。
為改善樹脂體系的韌性及粘度,獲得強度與韌性兼?zhèn)?,粘度適中的樹脂基體,本論文繼續(xù)探索,采用混合環(huán)氧樹脂作為反應原料,即將乙二醇二縮水甘油醚與雙酚A環(huán)氧樹脂按照不同比例混合,再將混合樹脂與封閉異氰酸酯反應。噁唑烷酮環(huán)的存在可改善材料強度,脂肪族環(huán)氧的長鏈結構具有柔性。研究了脂肪族環(huán)氧樹脂加入量及環(huán)氧樹脂與異氰酸酯改性比對產(chǎn)物性能的影響。結果表明,低改性比和稀釋劑可有效降低噁唑烷酮改性環(huán)氧樹脂體系粘度,改性比為4∶1時,固化物拉伸及彎曲強度分別達到75.4MPa和158.2MPa,比環(huán)氧樹脂固化物提高了64%和57%,斷裂延伸率和沖擊強度也有較大提高,具有高強高韌的特點。改性樹脂Tg與純環(huán)氧樹脂固化物耐熱性相當。
噁唑烷酮環(huán)與異氰脲酸酯環(huán)的存在可改善材料的熱性能,本論文使用環(huán)氧樹脂和液化異氰酸酯(C-MDI)制備了異氰脲酸酯-噁唑烷酮聚合物,分子鏈中含有的大量苯環(huán)、噁唑烷酮環(huán)及異氰脲酸酯環(huán)賦予材料出色的熱性能,Tg可達到205℃,熱穩(wěn)定性好。材料的拉伸、彎曲強度及沖擊性能與環(huán)氧樹脂固化物相當。證實了噁唑烷酮類聚合物還可以作為耐熱材料使用,有良好的應用前景。